1 適用范圍

      本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中硝基酚類化合物的氣相色譜-質(zhì)譜法。

      本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中 2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6-二甲基-4-硝基酚等 12 種硝基酚類化合物的測(cè)定。

      當(dāng)取樣體積為 1000 ml，試樣定容體積為 1.0 ml 時(shí)，12 種硝基酚類化合物的方法檢出限為 0.2 μg/L～2 μg/L，測(cè)定下限為 0.8 μg/L～8 μg/L。詳見(jiàn)附錄 A。

2 規(guī)范性引用文件

      本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

      GB 17378.3 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

      GB/T 14581 水質(zhì) 湖泊和水庫(kù)采樣技術(shù)指導(dǎo)

      HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

      HJ 91.1 污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

      HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3 方法原理

      樣品經(jīng)酸堿分配凈化后，在酸性條件下（pH 值為 1～2），采用液液萃取法或者固相萃取法提取硝基酚類化合物，萃取液經(jīng)脫水、濃縮、定容后用氣相色譜分離，質(zhì)譜檢測(cè)。根據(jù)   保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比及豐度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4 試劑和材料

      除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的蒸餾水或通過(guò)純水設(shè)備制備的水。

4.1 二氯甲烷（CH₂Cl₂）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2 丙酮（CH₃COCH₃）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3 甲醇（CH₃OH）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4 鹽酸：ρ(HCl)=1.18 g/ml。

4.5 氫氧化鈉（NaOH）。

4.6 無(wú)水硫酸鈉（Na₂SO₄）。

      在馬弗爐中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷卻室溫后，放入試劑瓶密封保存。

4.7 氯化鈉（NaCl）。

      在馬弗爐中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷卻室溫后，放入試劑瓶密封保存。

4.8 鹽酸溶液：1+1。

4.9 鹽酸溶液：c(HCl)=0.02 mol/L。

      量取 1.8 ml 鹽酸（4.4），緩慢加入水中，轉(zhuǎn)移 1000 ml 容量瓶中，稀釋定容標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。

4.10 氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=5.0 mol/L。

      稱取 20.0 g 氫氧化鈉（4.5），用水溶解，轉(zhuǎn)移 100 ml 容量瓶中，稀釋定容標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。

4.11 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度≥99%。

      2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6- 二甲基-4-硝基酚。

4.12 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000 mg/L。

      分別稱取硝基酚類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（4.11）各 50 mg（精確 0.1 mg），用少量甲醇（4.3）溶解，轉(zhuǎn)移 50 ml 棕色容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）稀釋定容標(biāo)線，混勻。該標(biāo)準(zhǔn)溶液在-10℃以下冷凍避光，可保存半年。也可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按說(shuō)明書時(shí)間保存。

4.13 標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=200 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.12）。4℃下避光密閉冷藏，可保存 2 個(gè)月。

4.14 內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=2000 mg/L。

      宜選用萘-d8、苊-d10 作為硝基酚類化合物內(nèi)標(biāo)。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按說(shuō)明書時(shí)間保存。

4.15 內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=500 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋內(nèi)標(biāo)貯備液（4.14）。

4.16 十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000 mg/L。市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按說(shuō)明書時(shí)間保存。

4.17 十氟三苯基膦使用液：ρ=50 mg/L。

      用二氯甲烷（4.1）稀釋十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.16）。

4.18 固相萃取柱：500 mg/6 ml，填料為二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取柱。

4.19 固相萃取盤：直徑 47 mm 商品化圓盤，介質(zhì)層為二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取盤。

4.20 濾膜：0.45 μm 聚四氟乙烯濾膜。

4.21 脫脂棉。

      依次用二氯甲烷（4.1）、丙酮（4.2）浸泡后，晾干備用。

4.22 載氣：氦氣，純度≥99.999%。

4.23 氮?dú)猓杭兌取?9.99%。

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜-質(zhì)譜儀：氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口，柱溫箱可程序升溫。質(zhì)譜具有70 eV 的電子轟擊（EI）源。

5.2 色譜柱：長(zhǎng) 30 m，內(nèi)徑 0.25 mm，膜厚為 0.25 μm，固定相為 5%-苯基-95%甲基聚硅氧烷的毛細(xì)管色譜柱?；蚱渌刃?xì)管色譜柱。

5.3 固相萃取裝置：柱固相萃取裝置、圓盤固相萃取裝置。

5.4 濃縮裝置：氮吹濃縮儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或其他同等性能的設(shè)備。

5.5 樣品瓶：2 L，具塞磨口棕色玻璃瓶。

5.6 三角漏斗：直徑 40 mm。

5.7 無(wú)水硫酸鈉干燥裝置。

      在三角漏斗（5.6）下部裝填少量脫脂棉（4.21），內(nèi)部裝填 3 cm～5 cm 厚無(wú)水硫酸鈉（4.6），使用前分別用 5 ml 丙酮（4.2）、5 ml 二氯甲烷（4.1）淋洗。

5.8 微量注射器或移液器：5 μl、10 μl、50 μl、100 μl、250 μl、1.0 ml。

5.9 分液漏斗：2000 ml，具聚四氟乙烯活塞。

5.10 分析天平：實(shí)際分度值 d = 0.1 mg。

5.11 進(jìn)樣瓶：2ml 棕色瓶。

5.12 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6 樣品

6.1 樣品采集和保存

      按照 GB/T 14581、HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164 和 GB 17378.3 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。采集樣品時(shí)，不能用樣品預(yù)洗樣品瓶（5.5）。樣品采集后，加入鹽酸溶液（4.8）調(diào)節(jié) pH≤2。樣品應(yīng)充滿樣品瓶并加蓋密封，4℃以下冷藏避光保存。樣品采集完畢后應(yīng)盡快分析，如不能及時(shí)分析，應(yīng)在 7 d 內(nèi)萃取，萃取液在 4℃以下冷藏避光保存，于 20 d 內(nèi)完成分析。

6.2 試樣的制備

6.2.1 酸堿分配凈化

      將樣品（6.1）搖勻，量取 1000 ml，用氫氧化鈉溶液（4.10）調(diào)節(jié) pH≥12，置于分液漏斗（5.9）中，加入 60 ml 二氯甲烷（4.1），振搖萃取 10 min，待靜置分層后，棄去有機(jī)相。用鹽酸溶液（4.8）調(diào)節(jié) pH  1～2，待萃取。

      注 1：可根據(jù)實(shí)際樣品情況，適當(dāng)調(diào)整取樣體積。

      注 2：若有機(jī)相顏色較深，可將萃取次數(shù)適當(dāng)增加 2～3 次。

6.2.2 萃取

6.2.2.1 液液萃取

      在酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）中加入 40 g 氯化鈉（4.7），振搖使其完全溶解。加入60 ml 二氯甲烷（4.1），振搖萃取 10 min，待靜置分層后，收集有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鈉干燥裝置（5.7）進(jìn)行脫水，收集于濃縮管中。再重復(fù)上述步驟 2 次，合并有機(jī)相。

6.2.2.2 柱固相萃取

      將固相萃取柱（4.18）固定在固相萃取裝置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 鹽酸溶液（4.9）活化固相萃取柱，保持柱頭濕潤(rùn)。將酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）以 3 ml/min～5 ml/min 的速率通過(guò)固相萃取柱富集后，繼續(xù)真空抽吸直小柱完全干燥。用 10 ml 二氯甲烷（4.1）以 1 ml/min～2 ml/min 的速率洗脫，用濃縮管接收洗脫液。

6.2.2.3 圓盤固相萃取

      將固相萃取盤（4.19）固定在固相萃取裝置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 鹽酸溶液（4.9）活化固相萃取盤，保持圓盤濕潤(rùn)。將酸堿分配凈化后的樣品（6.2.1）以 20 ml/min～30 ml/min 的速率通過(guò)固相萃取盤富集后，繼續(xù)真空抽吸直圓盤完全干燥。用 25 ml 二氯甲烷（4.1）洗脫，用濃縮管接收洗脫液。

      采用固相萃取時(shí)，若使用自動(dòng)固相萃取儀萃取樣品，按照儀器操作規(guī)程進(jìn)行。

      注 1：采用固相萃取法時(shí)，若樣品（6.2.1）含較高濃度的懸浮物，可先將樣品用濾膜（4.20）過(guò)濾， 再進(jìn)行固相萃取。

      注 2：對(duì)于基體復(fù)雜、有機(jī)物含量較高的樣品（6.2.1），為避免穿透，可以分別用兩個(gè)相同固相萃取柱或盤，萃取不同體積的同一樣品。當(dāng)后者的測(cè)定結(jié)果低于前者的 20%時(shí)，即說(shuō)明后者的吸附容量已達(dá)到飽和，需適當(dāng)減少取樣量或?qū)悠废♂尯笤俟滔噍腿　?

6.2.3 濃縮

      在室溫條件下，將萃取液（6.2.2）用氮吹濃縮儀（5.4）濃縮 0.5 ml～0.8 ml，加入 10 μl 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.15），用二氯甲烷（4.1）定容 1.0 ml，轉(zhuǎn)移進(jìn)樣瓶中（5.11）， 待測(cè)。

6.3 空白試樣的制備

      用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（6.2）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。

Haohan  GC System 氣相色譜儀

現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室始終面臨各種各樣的實(shí)際問(wèn)題，需要采用切實(shí)可行的方法予以解決。處理復(fù)雜樣品基質(zhì)、保持?jǐn)?shù)據(jù)完整性以及滿足用戶培訓(xùn)需求等問(wèn)題可能導(dǎo)致大量的時(shí)間和資源浪費(fèi)。

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Haohan  GC System 氣相色譜儀詳情：

1. 工作條件

1.1. 溫度： 5°C -- 35°C

1.2. 濕度：5 – 85%

1.3. 電源：AC 220±10%；50±0.5Hz

2. 柱溫箱

2.1. 溫度：室溫5°C -- 400°C

2.2. 程序升溫：7階程升，可擴(kuò)充16階

2.3. 在5min內(nèi)，從400°C降溫到50°C

2.4. 溫度精度：室溫每波動(dòng)1°C ，柱溫箱的溫度波動(dòng)＜0.1°C

2.5. 雙通道柱流失補(bǔ)償

3. 加熱區(qū)域

3.1. 除柱溫箱外，有5個(gè)獨(dú)立的加熱區(qū)域（3個(gè)進(jìn)樣口，2個(gè)檢測(cè)器，2個(gè)輔助區(qū)）/可擴(kuò)充

3.2. 輔助區(qū)的zui大溫度：400°C

4. 隔膜吹掃填充柱進(jìn)樣口

4.1. 手動(dòng)控制壓力/流量（可選配電子控制）

4.2. zui高溫度400°C

4.3. 壓力設(shè)定范圍：0－100psi

4.4. 氣體流量設(shè)定范圍：0－100mL/min

4.5. 可用于1/4”、1/8”填充柱和0.53mm毛細(xì)柱

5. 分流/不分流進(jìn)樣口

5.1. 可以用于50um到530um的色譜柱

5.2. 分流比zui大可到3000:1

5.3. 省氣模式可以節(jié)約氣體用量（選配）

5.4. EPC功能（選配）。

5.5. 電子控壓精度：0.001 psi（千分之一psi）（選配）